Arhitectura versus metoda de sinteză a compușilor coordinativi mono- și dinucleari ai vanadiului (V(II), V(IV)) cu liganzi piridincarbonilici polidentați

Abstract

Utilizând diferite metode și condiții de sinteză au fost obținuți și studiați patru compuși coordinativi ai V(II) și V(IV) în baza 2,6-diacetilpiridinei și hidrazidelor acizilor izonicotinic/nicotinic: doi compuși mononucleari – [VII(L2)(H2O)2]·3,25H2O (1), [VIV(=O)(H2L2)(SO4)]·5H2O (2) și doi complecși dinucleari – [VII2(H2L2)2](NO3)4·H2O (3) [1, 2] și [VII2(HL1)2](NO3)2·3,25H2O (4) (H2L1 – 2,6 diacetilpiridină bis(izonicotinoilhidrazona) și H2L2 – 2,6 diacetilpiridină bis(nicotinoilhidrazona)).Complecșii au fost investigați cu spectroscopia IR și metoda difracției razelor X pe monocristal. S-a stabilit că poliedrele metalului adoptă configurație de piramidă tetragonală sau bipiramidă pentagonală. Compușii 1 și 2 sunt moleculari, iar 3 și 4 – ionici, formați din cationi [VII2(H2L2)2]4+/[VII2(HL1)2]2+ și anioni NO3-. În complecșii 1 și 2 ligandul organic pentacoordinat (N3O2) dublu deprotonat și respectiv în formă moleculară formează planul ecuatorial al bipiramidei pentagonale, iar în pozițiile apicale coordinează două molecule de apă în 1 și doi atomi de oxigen aparținând unui oxo-ligand și unui anion SO42- în 2. Compușii 3 și 4 au o structură cristalină ionică, formați din cationi complecși [VII2(H2L2)2]4+/[VII2(HL1)2]2+, anioni NO3- și molecule de apă de solvatare. Bazele Schiff coordinează în formă neutrală în 3 și monodeprotonată în 4, pentadentat la ionii metalici. Cationii complecși dinucleari [VII2(H2L2)2]4+ și [VII2(HL1)2]2+ au structură dublă elicoidală, în care acești doi liganzi coordinează la ambii ioni vanadiu(II) prin set diferit de atomi donori.

Four coordination compounds of V(II) and V(IV) based on 2,6-diacetylpyridine and isonicotinic/nicotinic hydrazides were prepared and investigated, using different synthetic methods and conditions: two mononuclear complexes [VII(L2 )(H2O)2]·3,25H2O (1), [VIV(=O)(H2L 2 )(SO4)]·5H2O (2) and two binuclear complexes [VII 2(H2L 2 )2](NO3)4·H2O (3) [1, 2] and [VII 2(HL1 )2](NO3)2·3,25H2O (4) (where H2L 1 – 2,6-diacetylpyridine bis(isonicotinoylhydrazone) and H2L 2 – 2,6-diacetylpyridine bis(nicotinoylhydrazone). The complexes were investigated using IR spectroscopy and monocrystal X-ray diffraction. It was established that metal polyhedrons adopt a configuration of tetragonal pyramid or pentagonal bipyramid. Compounds 1 and 2 are of molecular nature, whereas 3 and 4 are ionic, formed of [VII 2(H2L 2 )2] 4+/[VII 2(HL1 )2] 2+ cations and NO3 - anions. In the complexes 1 and 2 the pentacoordinated organic ligand (N3O2), doubly deprotonated and of molecular nature, forms the equatorial plane of the pentagonal bipyramid. In the apical positions, two water molecules are coordinated in 1 and two oxygen atoms in 2, one belonging to an oxo-ligand and another belonging to a SO4 2- anion. Compounds 3 and 4 have an ionic crystalline structure, formed from complex cations [VII 2(H2L 2 )2] 4+/ [VII 2(HL1 )2] 2+, anions NO3 - and solvated water molecules. Schiff bases coordinate in neutral form in 3 and in monodeprotonated form in 4, pentadentate to metal ions. The [VII 2(H2L 2 )2] 4+ and [VII 2(HL1 )2] 2+ dinuclear complex cations have a double helical structure, where the two ligands coordinate to both vanadium(II) ions through a different set of donor atoms.